昆明理工黄惠、何亚鹏团队:亲水性PANI-GO复合材料在铅碳电池正极的应用

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【研究背景】

铅酸电池(LABs)作为可靠且安全的电源,在能源存储领域具有重要地位。然而,LABs存在能量密度低、容量衰减快、活性材料利用率低等缺点。特别是在铅碳电池(LCBs)中,正极活性材料(PAMs)的利用率成为制约电池性能的关键因素。正极添加剂能有效提升PAMs的利用率,但现有添加剂在结构稳定性和性能提升方面存在不足。

昆明理工大学黄惠、何亚鹏团队研究开发了一种新型正极添加剂——亲水性聚苯胺/氧化石墨烯(PANI/GO)复合材料。通过氧化聚合方法制备的PANI/GO复合材料,显著提升了PAMs的利用率和电池的电化学性能。

该研究成果以《Hydrophilic polyaniline/graphene oxide composite promoting electron and ion transfer in positive electrode of lead-carbon battery》为题的论文发表于Journal of Power Sources 631 (2025) 236248。

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【工作简介】

PANI/GO复合材料制备‌方法‌:采用氧化聚合方法,将苯胺单体在氧化剂过硫酸铵(APS)的作用下,在氧化石墨烯(GO)表面聚合形成PANI/GO复合材料(图1a)。

图1. (a)在GO上接枝聚苯胺的机理示意图,(b、c、d)PANI、GO和PANI/GO的SEM图像,(e XRD图谱

对比纯PANI、GO及其复合材料的微观形貌差异‌(图1b-d‌),PANI/GO呈现分散层状结构,有利于电解质渗透,提升界面接触效率。通过XRD验证PANI、GO及其复合材料的晶体结构特征‌,表明PANI与GO共存于复合材料中,未出现新相,表明物理复合而非化学键合。通过FTIR光谱分析材料表面官能团变化,复合材料中羟基含量增加,亲水性显著提高。利用Raman光谱‌探究材料石墨化程度与结构缺陷,表明复合材料中GO的缺陷减少,有序度提高,利于电荷传输。

‌材料亲水性‌:PANI/GO复合材料表面富含羟基等亲水基团,显著提高了材料的亲水性(图2g)。

图2. XPS谱(a),高分辨XPS谱(b)C1S、(c)O 1s,(d)N 1s,(e)S 1s,(f)N2吸附/脱附

‌材料导电性‌:PANI/GO在正板形成了高效的导电网络。

‌放电容量与倍率性能‌(图3):含有0.45 wt% PANI/GO添加剂的铅碳电池初始放电容量达到3.55 Ah,相比未添加任何添加剂的电池提升了63.5%。在1C的高放电速率下,含有PANI/GO的电池仍能保持较高的放电容量。

图3. 小正板在H2SO4溶液中的CV曲线(a)和EIS(b),充电/放电曲线(c),倍率性能(d),LCB的PAM利用

‌循环稳定性‌(图4):经过100次循环后,电池容量保留率高达98.8%。

机制解析‌:

‌ PANI/GO复合材料在正极中形成了有效的导电网络,促进了电子的快速传输。‌PANI/GO复合材料的亲水性、电导率和赝电容的协同特性提供了有效的导电网络,并用作HSO4−离子的存储介质,从而调节局部环境,大大加速了正极板内电子/离子转移。

【结论】

本研究成功地将亲水性PANI/GO复合材料应用于铅碳电池正极,显著提升了电池的性能。PANI/GO复合材料的独特性质为铅碳电池的发展提供了新的方向,有望在未来储能领域发挥重要作用。

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