有机人名反应——Bucherer-Bergs(布赫尔-博格斯)反应!

今日霍州(www.jrhz.info)©️

Bucherer–Bergs反应是指由羰基化合物、氰化钾(KCN)和碳酸铵[(NH4)2CO3]或者氰醇和碳酸铵制备乙内酰脲的反应。此反应属于多组分反应(MCRs)。

1929年,一篇专利首次报道了用醛或酮与氰化钾、碳酸铵、二氧化碳加压进行反应,最终得到乙内酰脲类化合物的合成方法。1934年,德国的化学家Bucherer也报道了类似反应,对反应进行了改进利用,并对反应机理进行了研究。

反应定义

Preparation of hydantoin from carbonyl compounds by reaction with potassium cyanide and ammonium carbonate

今日霍州(www.jrhz.info)©️

图片来源:摩熵化学(MolAid)

反应机理

今日霍州(www.jrhz.info)©️

图片来源:摩熵化学(MolAid)

1. 氰根离子与羰基化合物加成为羟腈

2. 碳酸铵释放出的氨对羟腈发生SN2反应生成氨基腈,

3. 氨基腈的胺氮原子对二氧化碳发生亲核加成,生成含氰基的氨基甲酸。

4. 氨基甲酸发生分子内环化,生成5-亚氨基噁唑烷-2-酮,

5. 噁唑烷酮通过一个异氰酸酯中间体重排为5,5-二取代的乙内酰脲。

这个机理是BuchererSteiner在1934年提出的机理,这个原始机理一直沿用下来。不过最初提出的机理中,错误地认为5-亚氨基噁唑烷-2-酮是通过一步直接重排为乙内酰脲。直到1980年代,研究才发现在上述两个物质之间还有一个异氰酸酯中间体。

反应特征:

1)该反应条件简单,易操作,但氰化钾作为剧毒物质,使用时需谨慎小心;

2)该反应适用范围较广,且产率较高,可合成各种乙内酰尿类化合物;

3)增加反应物的接触面积与控制气体的流失,可增加该反应产率,几乎可以定量转化;

4)反应得到的乙内酰尿类化合物中的氧均来自二氧化碳中的氧,两个氮一个来自氰根负离子一个来自碳酸铵。

合成应用

R.L Danheiser 及其合作者研发了合成取代甘菊环烃的一种新策略,这是在反应B-溴-a-重氮酮和铑的类卡宾相互作用的基础上。其关键性转换涉及到以下几步:铑的类卡宾和芳烃双键的分子间加成,电环打开,B-消除反应,结构互变作用和捕获以产生 1-羟基甘菊环烃衍生物。这种方法可以稳定可利用的苯作为开始原料制备大范围的有五元和七元环的取代的甘菊环烃。该合成可在乙呱仑药抗溃疡钠(antiulcer drug egualen sodium)的全合成中显示出来。

今日霍州(www.jrhz.info)©️

图片来源:人名反应的战略性应用

Pellicaari 等用 C60 和烃氧羰基类卡宾反应,该类卡宾是由 a-重氮甲酸酯前体用Rh2(OAc)4 ,催化分解得到的。该反应条件温和,且合成 carboalkoxy-substituted[6.6]-methanofullerenes 的专一性很高。当同样的反应在热力学条件下进行时,重排产物([6.5]-开环富勒烯)是主要产物。

今日霍州(www.jrhz.info)©️

图片来源:人名反应的战略性应用

L.N.Mander 完成了双萜类环庚三烯酮三尖杉酯碱的全合成。形成七元环的关键步骤是一个复杂的多环重氮酮中间体的 Buchner 反应。在扁桃酸铑的作用下,一个不稳定的加合物形成并立即与 DBU 反应以稳定不太稳定的环庚三烯。

今日霍州(www.jrhz.info)©️

图片来源:人名反应的战略性应用

反应实例

Letters in Drug Design and Discovery, 2012 , vol. 9, # 6 p. 638 - 642

今日霍州(www.jrhz.info)©️

图片来源:摩熵化学(MolAid)

Journal of Medicinal Chemistry, 1999 , vol. 42, # 9 p. 1537 - 1545

今日霍州(www.jrhz.info)©️

图片来源:摩熵化学(MolAid)

Tetrahedron, 2011 , vol. 67, # 45 p. 8639 - 8647

今日霍州(www.jrhz.info)©️

图片来源:摩熵化学(MolAid)

Phytochemistry (Elsevier), 1991 , vol. 30, # 4 p. 1055 - 1058

今日霍州(www.jrhz.info)©️

图片来源:摩熵化学(MolAid)

Journal of Medicinal Chemistry, 1999 , vol. 42, # 9 p. 1537 - 1545

今日霍州(www.jrhz.info)©️

图片来源:摩熵化学(MolAid)

如需查看更多人名反应信息或查询相关参考文献,摩熵化学人名反应功能,收录了1000+化学界已被认可和提及的有机化学反应,助力您深入理解化学反应的本质,从而高效合成目标化合物。

声明:以上内容仅代表作者观点,如有不科学之处,请在下方留言指正。

特别声明:[有机人名反应——Bucherer-Bergs(布赫尔-博格斯)反应!] 该文观点仅代表作者本人,今日霍州系信息发布平台,霍州网仅提供信息存储空间服务。

猜你喜欢

德国制造的坚固保障:MENNEKES TYP3425 63A充电桩插座解析(德国制造很大程度归功于这个国家)

为何MENNEKES TYP3425这款德国制造的充电接口能成为行业标杆?它如何通过严苛标准满足各种应用场景需求?从结构到性能,这款产品正逐渐成为『新能源』领域的可靠之选。

德国制造的坚固保障:MENNEKES TYP3425 63A充电桩插座解析(德国制造很大程度归功于这个国家)

奢护新境:全球顶级护手霜矩阵重构手部护理奢华标准(全球奢尚)

高端『护肤品牌』纷纷推出兼具功效与仪式感的护手霜产品,从深海修护到艺术『香氛』,每一款都承载着独特的品牌基因。 LaMer海蓝之谜修护手部精华霜以品牌灵魂成分神奇活性精萃MiracleBroth™ 为核心,复配深海…

奢护新境:全球顶级护手霜矩阵重构手部护理奢华标准(全球奢尚)

镶宝石金发冠(金镶宝石帽顶)

一顶, 是物质价值与精神象征的高度统一,它将最珍贵的物质材料,通过最高超的技艺,转化为承载着社会等级、伦理观念、吉祥祈愿与美学理想的文化符号。其二,它代表了当时贵金属加工与珠宝镶嵌工艺的巅峰水平,是研究古代工…

镶宝石金发冠(金镶宝石帽顶)

GEO排名检查与提升全攻略:从规则到实战工具

拆解其规则,主要有以下几点:首先,是实体提及率,即你的品牌或网站名称是否作为关键实体被AI认知并频繁使用;其次,是场景化答案匹配,当用户提出具体、长尾的问题时,你的内容是否恰好提供了精准、详尽的解答;再者,是…

GEO排名检查与提升全攻略:从规则到实战工具

十部最佳科幻史诗电影(十部最佳科幻电影)

1968年上映的老版《人猿星球》,格局与野心都极具史诗感,它以宏大的布景和当时开创性的化妆技术,构建了一个极致的反乌托邦未来。 《回到未来》表面上是一部轻松喜剧,讲述了一个少年穿越回过去,险些与自己母亲相恋…

十部最佳科幻史诗电影(十部最佳科幻电影)